Es hat lang gedauert, und war sehr frustrierend (doofes tls), aber ich habe es endlich hinbekommen msmtp + Uberspace zum funktionieren zu bringen.

##.msmtprc

defaults
tls_starttls     on
tls_trust_file   <pfad zum cert>

# first mail address
account        <domain>
auth           login
host           smtp.<domain>.de
port           587
protocol       smtp
from           daemon@<domain>.de
user           daemon@<domain>.de
password       <password>

account default : <domain>


Das Zertifikat bekommt ihr auf dem Uberspace aus /etc/pki/tls/certs/ca-bundle.crt